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在橡胶企业生产过程中,由于操作不当、原材料不合格,或是配方不成熟,导致加有硫化剂的混炼胶在加工或者停放过程中出现的早期硫化,本质是胶料局部交联。这样产生的胶料叫死胶。这种现象专业术语叫焦烧,工厂中一般称为死胶,其实就是发生了焦烧的胶料。焦烧实质上是在工艺过程中热和时间对胶料影响的积累,是胶料的早期硫化现象,也可以叫做胶料的热历程。常以焦烧时间来衡量胶料产生焦烧的难易,焦烧时间越长,则加工过程越不易发生早期硫化的现象。焦烧时间通常可以通过门尼粘度计来测定。胶料的热历程逾长,温度逾高,则可逐渐缩短胶料的焦烧时间。(备注:冬季和夏季的胶料配方,尽量修改促进剂的用量,让胶料焦烧期适当延长,ML降低满足生产加工过程。)在实际加工过程中,为了避免焦烧的危险,使胶料具有较好的模内流动性,常采用添加防焦剂的办法来解决。
胶料在加工过程或硫化前停放过程中出现早期硫化现象,又称自硫(bin cure)。导致胶料出现焦烧的原因主要是配方设计不当,如促进剂品种不合适、用量过大;混炼、压出、压延时温度过高;胶料停放温度过高、时间过长等。防止胶料焦烧除针对上述原因从配方、工艺上加以改进外,还可以通过使用防焦剂延长胶料的焦烧时间来达到。
一、焦烧产生的原因分析:(1)配方设计不当,硫化体系配置失衡,硫化剂、促进剂用量超常。(2)对某些需要塑炼的胶种,塑炼未达要求,可塑性太低,胶质过硬,导致炼胶时急剧升温。炼胶机或其它辊筒装置(如返炼机、压延机)辊温太高,冷却不够,也可能导致现场焦烧。(3)混炼胶卸料时出片太厚,散热不佳,或未经冷却,即仓促堆积存放,加上库房通风不良、气温过高等因素,造成热量积累,这样也会引发焦烧。(4)胶料存放过程中管理不善,在剩余焦烧时间用尽之后,仍堆放不用,出现自然焦烧,加工困难;影响产品的物理性能及外表面光洁平整度;甚至会导致产品接头处断开等情况。
二、解决焦烧的有效措施:(1)胶料的设计要适宜、合理,如促进剂尽可能采取多种并用方式。抑制焦烧。为适应高温、高压、高速炼胶工艺,在配方中还可配用适量(0.3~0.5份)的防焦剂;(2)加强炼胶及后续工序中对胶料的冷却措施,主要通过严控机温、辊温及保证有充沛的冷却水循环,使操作温度不逾越焦烧临界点;(3)重视胶料半成品的管理,每批料应有流水卡跟随,贯彻“先进先出”的存库原则,并规定每车料的最长留库时间,不得超越。库房应有良好的通风条件;(4)调整硫化体系,为次磺酰胺促进剂的采用,大大改善了防焦烧性能;(5)改善胶料贮存和加工条件,如加强冷却;(6)采用防焦剂。
胶料在加工、贮存、压型过程中受热的作用,发生早期硫化(交联)并失去流动性和再加工的能力,就是所谓的焦烧现象。即胶料在工艺过程中热和时间对胶料影响的积累,也可以叫做胶料的热历程。胶料的热历程逾长,温度逾高,则可逐渐缩短胶料的焦烧时间。那么在胶料配方确定的情况下,造成胶料焦烧的主要因素及解决途径有那些呢?
1、排胶温度及冷却存放温度过高。解决途径:母胶的排胶温度一般在135℃,最高不超过150℃;终炼胶排胶温度一般不超过105℃,最高不超过110℃。存放温度一般在45℃以下,最高不超过50℃。
2、停放时间。解决途径:停放时间过短,胶料的疲劳恢复不能充分缓解,焦烧时间变短,一般最短停放不少于6小时;母胶停放时间过长,易造成终炼生产困难,炼胶相对延长,焦烧损失较多,焦烧时间变短;终炼停放时间过长,易出现喷霜或者自硫现象,导致焦烧变短。
3、混炼的均匀性较差。解决途径:避免部分配合剂局部集中,加快硫化速度,引起局部焦烧变化。
4、炼胶工艺即炼胶时间长短。解决途径:在保证炼胶质量(均匀性)的前提下,尽量缩短炼胶时间。
5、设备冷却效果。解决途径:良好的设备冷却,相对降低胶料的温度升高,延长焦烧时间。经常清洗设备,提高设备冷却的热交换能力。
6、挤出或者压延温度和速度。解决途径:在保证生产工艺和产能的情况下,尽可能降低工艺温度和速度。
三、理想的防焦剂应具有下列性能:防焦剂CTP只适合硫磺硫化体系,不能用于过氧化物、金属氧化物硫化。防焦剂主要是有机酸类、亚硝基化合物和硫代酰亚胺化合物三类。1、具有优良的防焦性能,对不同促进剂和胶料种选择性小,对其它配合剂不敏感;2、对胶料的硫化特性和硫化胶性能无不良影响;3、贮存稳定和操作性能良好,不结块、不飞扬、分散性、不喷霜等;4、符合工业生产安全和卫生要求;5、性价比较高;6、最好能兼具其它有益的功能。
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